(«C:\temp\f.txt» -Split «\\»)[-2]
В кавычках указан разделитель \ (второй обратный слэш там нужен для экранирования).

В подобных случаях (т.е., в 99% случаев, когда тебе не надо разворачивать переменные в строке) вместо двойных кавычек следует использовать одинарные. Как правило, это как раз спасает от необходимости что-то экранировать.

1.

но почему-то для -split это не работает.

'C:\temp\f.txt' -split '\'

должно бы работать, но нет.

2.

'C:\temp\f.txt' -split '\\'

работает, но всё ещё приходится экранировать. Т.е., польза от одинарных кавычек в данном случае неочевидна.

(Хотя это всё равно лучше, чем двойные, просто из соображений выработки хороших привычек.)

3.

но! Если заменить -split (оператор PowerShell) на .split() (метод .NET), то всё работает. И с одинарными кавычками, и без экранирования.

'C:\temp\f.txt'.split('\')

4.

хотя, раз уж мы дошли до методов .NET, то ещё правильнее было бы так.

'C:\temp\f.txt'.split( [System.IO.Path]::DirectorySeparatorChar )

(потому что на разных платформах символ-разделитель может быть другим. Вдруг тебя читают люди с macOS?)

5.

ну и для полноты картины, если ты всё-таки хочешь использовать -split и надо экранировать. Для этого тоже есть свой метод.

'C:\temp\f.txt' -split [System.Text.RegularExpressions.Regex]::Escape( [System.IO.Path]::DirectorySeparatorChar )

понятно, что для текущей задачи это несколько перебор. Так что из соображений наглядности считаю самым оптимальным вариант 3.

Он функциональный, конечно, но в рамках данной задачи интуитивностью не блещет. Судите сами:

Split-Path (Split-Path -Path «C:\temp\f.txt» -Parent) -Leaf

а вот это, по-моему, классический случай, когда разбиение на пару строк увеличит читаемость на порядок.

$folderPath = Split-Path -Path 'C:\temp\f.txt' -Parent
$folderName = Split-Path -Path $folderPath -Leaf

ну и конечный вариант будет выглядеть как-то так.

Get-ChildItem -File | ForEach-Object -Process {

    $folderPath = Split-Path -Path $psItem.FullName -Parent
    $folderName = Split-Path -Path $folderPath -Leaf
    $fileName   = $folderName + '_' + $psItem.Name

    Rename-Item -Path $psItem.FullName -NewName $fileName -WhatIf
}

кстати, зачем в твоём примере ты используешь отдельно .BaseName и .Extension? В этом был бы смысл, если бы тебе надо что-то вставлять между ними. Но если ты их всё равно используешь подряд, как в оригинале, то проще использовать .Name.

ну и кавычек больше никаких нет.

Да, и кстати. Если ты не используешь -Recurse, т.е. все файлы заведомо будут в одной папке, то «сложный» код определения имени папки можно вообще вынести за скобки. Тогда будет чуть эффективнее (кто тут хотел многопоточной обработки) и сильно нагляднее, как мне кажется.

Но менее гибко, конечно, потому что если вдруг кто-то захочет рекурсивной обработки, то половину придётся переписывать :)